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橡膠接頭:橡膠被發現和利用的歷史

橡膠接頭:橡膠被發現和利用的歷史

日期:2017-10-13 瀏覽量:1121

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 在中美洲和南美洲,很久以前已經有人采集橡膠。中美洲的蹴球游戲便使用橡膠做的皮球。在那里出土的橡膠球,有些可追溯*公元前 1600 年。根據文獻記載,這些皮球的彈力.*,更曾使到訪的西班牙人以為這些皮球有邪靈附身。

    橡膠也被用作把木制手柄栓緊于石頭或金屬器具上的帶子,以及手柄的填充物。馬雅人則懂得利用橡膠制造鞋子。

    雖然中美洲土著不像現代人那樣正式地把橡膠硫化,但他們仍能利用有機物去達到近似的效果,例如把未經加工的乳劑混入不同種類的樹液或*些藤類植物的汁液中(.別是某些種類的旋花科植物)。

    巴西*些土著會利用橡膠制造防水布料。曾有傳聞稱有葡萄牙人把這些衣服帶回祖*,把同鄉嚇壞了,結果被控施行巫術而受審判。

    橡膠傳入英*后,人們發現這種物料能很有效地擦去鉛筆留下的痕跡。所以現在橡膠的英語 rubber 也被用來形容橡皮擦。有趣的是,現在的美*人習慣以 eraser 稱呼橡皮擦,rubber 卻被用來形容安全套

    1493年,偉大的西班牙探險家哥倫布率隊初次踏上南美大陸。在這里,西班牙人看到印.安人小孩和青年在玩*種游戲,唱著歌互相拋擲*種小球,這種小球落地后能反彈得很高,如捏在手里則會感到有粘性,并有*股煙熏味。西班牙人還看到,印.安人把*些白色濃稠的液體涂在衣服上,雨天穿這種衣服不透雨;還把這種白色濃稠的液體涂抹在腳上,雨天水也不會弄濕腳。由此,西班牙人初步了解到了橡膠的彈性和防水性,但并沒有真正了解到橡膠的來源。

    1693年,法*科學家拉康達到南美又看到土著人玩這種小球,科學家和*人思維和眼光是不同的,追根尋底調查這種小球,才得知這種小球是砍*種印地安人稱為"橡膠"的樹而流出的濃稠液體缺制造的。

    1736年,法*科學家康達敏從秘魯帶回有關橡膠樹的詳細資料,出版了《南美洲內地旅行記略》,書中詳述了橡膠樹的產地、采集乳膠的方法和橡膠的利用情況,引起了人們的重視。

    1763年,法*人麥加發明了能夠軟化橡膠的溶劑。

    1770年,英*化學家J.普里斯.利發現橡膠可用來擦去鉛筆字跡,當時將這種用途的材料稱為rubber,此詞*直沿用*今。

1819年,蘇格蘭化學家馬金托希發現橡膠可溶化在*種從煤焦油提煉出來的揮發油中。于是,人們用煤焦油、淞節油、石油來溶解橡膠,得到了大批防雨制品。

1823年,英人馬金托什,像印.安人*樣把白色濃稠的橡膠液體涂抹在布上,制成防雨布,并縫制了"馬金托什"防水斗蓬,這也可能就是世界上.早的雨衣吧。

1839年美*人查理·古德伊爾發明橡膠硫化技術之后,解決了橡膠在溫度高時發軟變黏,溫度低了又發硬變脆的.性。橡膠從此無所不能,在工業革命興起的時代里充當著*或缺的角色。蒸汽機上使用了橡膠墊圈,橡膠被制造成橡皮擦、氣球、膠帶、防水靴、充氣船墊等等。橡膠還激發了*位天才的想象力,那就是法*作家凡爾納,沒有橡膠就沒有凡爾納的《氣球上的五星期》和《八十天環游地球》

1845年湯姆森發明了充氣橡膠管套在車子上,并以此獲得了專利。

1852年,美*化學家古.義在做試驗時,無意之中把盛橡膠和硫磺的罐子丟在爐火上,橡膠和硫磺受熱后流淌在*起,形成了塊狀膠皮,從而發明了橡膠硫化法。古.義的這*偶然行為,是橡膠制造業的*項重大發明,掃除了橡膠應用上的*大障礙,使橡膠從此成為了*種正式的工業原料,從而也使與橡膠相關的許多行業蓬勃發展成為了可能。隨后,古.義又用硫化橡膠制成了世界上的.*雙橡膠防水鞋。

    1860年,C.G.威廉斯從天然橡膠的熱裂解產物中分離出C5H8,定名為異戊二烯,并指出異戊二烯在空氣中又會氧化變成白色彈性體。

19世紀70年代,科學家發現橡膠是*種碳氫化合物。

    1875年,化學家布查達制出人造橡膠。

    1879年,G.布查德用熱裂解法制得了異戊二烯,又把異戊二烯重新制成彈性體。盡管這種彈性體的結構、性能與天然橡膠差別很大,但*此人們已完全確認從低分子單體合成橡膠是可能的。

1876年,英*人魏克漢九.*生,從亞馬遜河熱帶叢林中采集7萬粒橡膠種子,送到英*倫敦*邱植物園培育,然后將橡膠苗運往新加坡、斯里蘭卡、馬來西亞、印度西亞等地種植并獲得成功。*2004年,世界人工種植天然橡膠成功已有128年歷史。

1888年,英*人鄧祿變發明汽胎,

1895年開始生產汽車,汽車工業的興起,更激起了對橡膠的巨大需求,膠價隨之猛漲。

1890年輪胎用于自行車,

1895年.*輛使用充氣輪胎的汽車問世,使得橡膠迎來了*個忠實的*身訂戶,從巴西雨林里開始的橡膠工業從此登上世界經濟的舞臺,轉動著.間的貿易齒輪,也轉動著世界。橡膠在工業社會的成功,發財夢使無數的冒險家蜂擁到橡膠原產地巴西。那是*個瘋狂的時期,從亞馬孫河口開始*直到雨林深處,綿延幾千公里,野生的橡膠樹下到處是膠碗、膠管,到處是散發著惡臭的生膠作坊。森林地帶興建了鐵路,亞馬孫河上的航運公司運送著割膠工人和生膠制品。掠奪性開采毀滅了雨林,也毀滅著野生橡膠資源。

1897年,新加坡植物園主任黃德勒發明橡膠樹連續割膠法,使橡膠產量大幅度提高。由此,野生的橡膠樹變成了*種大面積栽培的重要的經濟作物。

1904年,中*云南干崖(今盈江縣)傣族土司刀安仁從新加坡購買8000株橡膠苗,帶回*種植于北緯24°的云南省盈江縣新城鳳凰山,現僅存*株。

1906-1907年,海南瓊海愛*華僑何書麟從馬來西亞引進4000粒橡膠種子,種植于會縣(現為瓊海市)和儋縣

1900И.Л.孔達科夫用23-二甲基1,3-丁二烯聚合成革狀彈性體。

.*次世界大戰期間,德*的海上運輸被封鎖,切斷了天然橡膠的輸入,他們于1917年.次用2,3-二甲基-1,3-丁二烯生產了合成橡膠,取名為甲基橡膠W和甲基橡膠H

1915年,荷蘭人赫爾屯在印度尼西亞瓜哇茂物植物園發明橡膠芽接法,使優良橡膠樹無性系可以大量繁殖推廣。

19271928年,美*的J.C.帕.里克.先合成了聚硫橡膠(聚四硫化乙烯)。W.H.卡羅瑟斯利用J.A.紐蘭德的方法合成了 2--1,3-丁二烯,制得了氯丁橡膠。

1931杜邦公司進行了小量生產。蘇聯利用С.Β.列別捷夫的方法從酒精合成了丁二烯,并用金屬鈉作催化劑進行液相本體聚合,制得了丁鈉橡膠,1931年建成了萬噸*生產裝置。在同*時期,德*從乙炔出發合成了丁二烯,也用鈉作催化劑制取丁鈉橡膠。

30年代初期,由于德*H.施陶丁格的大分子長鏈結構理論的確立(1932)和蘇聯H.H.謝苗諾夫的鏈式聚合理論(1934)的指引,為聚合物學科奠定了基礎。同時,聚合工藝和橡膠質量也有了顯著的改進。在此期間出現的代表性橡膠品種有:丁二烯與苯乙烯共聚制得的丁苯橡膠,丁二烯與丙烯腈共聚制得的丁腈橡膠。

1935年德*法本公司.先生產丁腈橡膠,

1937年法本公司在布納化工廠建成丁苯橡膠工業生產裝置。丁苯橡膠由于綜合性能優良,*今仍是合成橡膠的.大品種,而丁腈橡膠是*種耐油橡膠,目前仍是.種橡膠的主要品種。

40年代初,由于戰爭的急需,促進了丁基橡膠技術的開發和投產。

1943年,美*開始試生產丁基橡膠,*1944年,美*和加拿大的丁基橡膠年產量分別為1320t2480t。丁基橡膠是*種氣密性很好的合成橡膠,.適于作輪胎內胎。稍后,還出現了很多.種橡膠的新品種,例如美*通用電氣公司在1944年開始生產硅橡膠,德*和英*分別于40年代初生產了聚氨酯橡膠(見聚氨酯)等。

二次大戰中,日本攻占了橡膠產量.大的馬來西亞,對美*的橡膠工業構成嚴重威脅??墒敲?早有準備,在戰后大力研究合成橡膠。

二戰后,各種合成橡膠應運而生。如合成了用鈉作催化劑聚合丁二烯制得的丁鈉橡膠、用丁二烯和苯乙烯聚合制得的丁苯橡膠、用氯丁二烯聚合制得的氯丁橡膠等等。

    1955年利用齊格勒在聚合乙烯時使用的催化劑聚合異戊二烯。.次用人工方法合成了結構與天然橡膠基本*樣的合成天然橡膠。

不久用乙烯、丙烯這兩種.簡單的單體制造的乙丙橡膠也獲成功。此外還出現了各種具有.殊性能的橡膠。

橡膠在我*的發展

 1938年冬,在泰*經營橡膠園多年的錢仿周,只身前往西雙版納車里縣(今景洪),在對橄欖壩地區詳細考察后得出結論,瀾滄江畔是塊理想的種橡膠之地。

1939年秋,他帶*錢長琛、陳團隆押運50萬枚種子來到橄欖壩,但由于交通不便,耽誤太久,種子霉爛,不能發芽,.*次育苗告敗。

1947年錢仿周派出葉*齊、楊森海帶*千橡膠苗用他研究的辦法,將椰子殼捶成絨,與肥土攪和,把每株橡膠苗的根須**包裹起來,集裝在木箱里運到橄欖壩種植。

19484月,錢仿周來到橄欖壩考察試種結果,看到橡膠苗長勢很好,就返泰組建“暹華樹膠墾殖股份有限公司”,拉開了西雙版納種植橡膠的序幕。

 19533月,暹華樹膠墾殖股份有限公司無力繼續經營,錢仿周懇請云南墾殖局普洱.林工作站接管暹華膠園。就在這時,膠園遭遇火災,300畝膠林僅存91棵。

78日,云南墾殖局根據普洱.林工作站的報告,經*林業部批準,接管暹華膠園,并入云南省.林試驗指導所景洪試驗場。

 50年代*際社會對中*進行封鎖,橡膠作為重要戰略物資成為了..緊缺的資源。當時集中了大批人力物力在海南發展橡膠種植的同時,也對云南的紅河、德宏、西雙版納等地進行實地勘查。按照當時西方的標準,橡膠種植不能突破北緯17度。

1955年春天,就在暹華樹膠園的膠苗種下的.7個年頭,李宗周試割了12棵橡膠樹,膠樹每次產膠乳30毫升左右,把膠乳加工成膠片送到廣東、上海等地科研機構檢驗,結論是質量合格。橡膠在西雙版納的種植成功對被*際封鎖的中*是天大的好消息,因為中*在北緯20度以下的*土只有海南。這興奮注入了隨之到來的大躍進的狂熱之中。

 1956731日,轟轟烈烈的農業合作化運動在全中*興起,橡膠基地的建設在這個運動中被大大地推動了。*批*隊轉業干部和技術人員從華南墾區調到云南熱區。

1957128日*營橄欖壩墾殖場正式成立。創業者們在大片的原始森林里披荊斬棘,開辟出新的橡膠園??茖W家加緊研究,培植出了適應較高緯度的橡膠樹種。

 1956731日,轟轟烈烈的農業合作化運動在全中*興起,橡膠基地的建設在這個運動中被大大地推動了。*批*隊轉業干部和技術人員從華南墾區調到云南熱區。

1957128日*營橄欖壩墾殖場正式成立。創業者們在大片的原始森林里披荊斬棘,開辟出新的橡膠園??茖W家加緊研究,培植出了適應較高緯度的橡膠樹種

 建場之初,植膠場由*隊轉業復員官兵和各地招收的工人所組成。接下來的60年代大批湖南支邊青年來到了西雙版納,他們被傳說中的原始森林,被森林里的大象和猴子所吸引來到這里。植膠農場真正得到大規模發展是在60年代末。

1969年北京、上海、四川、云南昆明數萬名知識青年先后來到西雙版納,他們同樣被詩里描寫的頭.香蕉腳踩菠蘿的西雙版納所誘惑,但到了這里才發現,他們建設邊疆的工作是拿《天工開物》就有記載的原始工具去對付.原始的雨林??车股?,放火燒了做肥料,然后把坡地挖成臺地種上橡膠。砍森林叫做砍壩,燒樹木叫做燒壩,農場沿用當地的山地民族刀耕火種的方式種橡膠。

 到了2007年西雙版納已擁有10個大*營農場,其中有9個是植膠農場,橡膠種植面積150余萬畝,農場職工14.97萬人。西雙版納已是中*的.二個橡膠基地。

2003年,全世界天然橡膠產量為753.57萬噸。位居世界橡膠生產大*前五位的分別是泰*、印度尼西亞、印度、馬來西亞、中*,五*橡膠總產量為629.25萬噸,占全球橡膠總產量的83.5%。

20世紀50年代末期,美*Philips公司采用鋰引發陰離子聚合成功地開發了溶聚丁苯橡膠(SSBR),并于1964年實現了工業化生產。SSBR的工業化生產通常使用烷基鋰主要是以丁基鋰作為引發劑使用烷烴或環烷烴為溶劑,醇類為*止劑,四氫呋喃為無規劑。但由于SSBR的加工性能較差,其應用并沒有得到較快的發展。70年代末期,對輪胎的要求越來越高,對橡膠的結構和性能也提出了更高的要求,加之聚合技術的進步,使SSBR得到較快的發展。

20世紀80年代初期,英*的Duniop公司和荷蘭的Shell公司通過高分子設計技術共同開發了新的低滾動阻力型SSBR產品。荷蘭Shell公司和登錄普輪胎公司共同開發了新型SSBR產品,曰本合成橡膠公司與普利斯通公司共同開發了新型錫偶聯SSBR等.二代SSBR產品,這標志著SSBR的生產技術己進入了新的階段。

 我*SSBR的開發較晚,1982年北京燕山石化公司研究院對正丁基鋰四氫呋喃環己烷體系的苯乙烯和丁二烯共聚進行了小試研究,1984年進行了放大試驗,1989年研制了*種新型節能SSBR,1kt*的工業裝置開發成功,1996年北京燕山石化公司開發成功10kt*的SSBR生產線,并與有關單位合作,在汽車輪胎、自行車胎、膠鞋、雜品和改性瀝青等方面相繼進行了應用研究。北京橡膠工業研究設計院對SSBR的基本物性、加工性能評價和輪胎胎面配方等方面進行了研究。

21世紀橡膠發展速度更快。汽車工業帶動橡膠工業,資源.缺、環境要求拉動再生橡膠利用,航天科技對橡膠提出更新更高的要求

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